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粉末(mò)塗料烘烤冒(mào)煙(yān)情況(kuàng)分析

粉(fěn)末(mò)塗料是公(gōng)認的具高(gāo)效率、優良塗膜性能、生態環保、高經濟效益(yì)為一體的(de)4E型塗料產品,近年來得到高速發展。然而與傳統的溶劑型(xíng)塗料(liào)相比,粉末塗料雖然沒有易揮發的有毒物質(zhì)對環境造成的汙染,但在固化成膜(mó)過程中會有小分子物質的揮發釋放,這些揮發小分子聚集在一起會(huì)產生煙霧,這就是所謂(wèi)的冒煙現(xiàn)象。

粉末塗料(liào)在塗裝過程冒煙會受噴塗(tú)設備的影響,立式噴塗線產量大,單位時間內(nèi)用粉量多,同時經過固化爐的型材(cái)多,且一般沒有排風裝置,所以(yǐ)爐口產生的煙(yān)霧會多。而臥式線由於產量低,相對應的粉末用(yòng)量少,爐口的煙(yān)霧不會那麽明顯(xiǎn)。

一般(bān)烤爐的進出口處冒煙大,若車間排煙(yān)不力,則生產車間內頂部會雲(yún)霧繚繞。從噴(pēn)塗現(xiàn)場(chǎng)來看,不管是平麵粉還是砂麵粉,亮光粉的還是平光粉、啞光粉,都有冒煙的現象,其中以啞光(guāng)粉最為嚴重。

粉末塗料一(yī)般由樹脂、固化劑、顏料、填(tián)料和助劑(jì)組成(chéng),而助劑又包括流平(píng)劑(jì)、光亮劑(jì)、脫氣劑、消光(guāng)劑(jì)、紋理(lǐ)劑、抗氧(yǎng)劑等,根據情況按量添加,不同種類的原材料對粉末塗料冒煙量(liàng)的影響會有不同。

二、粉末塗料冒煙的原(yuán)因分析

1.樹脂的分析

樹脂作為最主要的成膜物,一般占粉末塗料總量的50-60%,樹脂決定了粉末(mò)塗料的絕大(dà)多數性能,所以,我們首先從樹脂(zhī)開始(shǐ)研究。

常用樹脂的烘烤失重及冒煙情況如下表所示。


注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;

2冒(mào)煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進(jìn)行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。


從上表可以看(kàn)出(chū),樹脂(zhī)的(de)失重有大有小,但都在同(tóng)一個數量級上。在單獨烘烤過程中均不(bú)會產生明(míng)顯的(de)煙,因為聚酯都是由多元酸與多元醇反應而來,殘留的有機小分子的量都很少,且都(dōu)是無色無味的,在烘(hōng)烤過程中也不會產生(shēng)煙霧,所以(yǐ)說(shuō)樹脂(zhī)可能不是粉末塗料產生煙霧的根本原因。

為此,我們用同一樹脂製作了7個(gè)不同的粉末,測試這7個粉末塗料失重與冒煙之間的關係,結果如下。



注(zhù):1以上烘烤條件均為200℃/10min;

2冒煙等級隻(zhī)是為了方便直觀的對冒煙量進行(háng)對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙(yān)大。


從以上兩個(gè)表的數據分析可知,粉末塗料固化成膜過程是失(shī)重(chóng)的過程,用同一樹脂製(zhì)成的7個粉末失重(chóng)大致相同,而冒煙量卻差別很大,所以確定樹脂不是(shì)冒煙最主要的來源。

2.顏料和填料的分析

同時我們也做了顏料和填料的失重與冒煙對比,發現填料的失重都在0.02%以(yǐ)下,而且常用的(de)填料都是無機(jī)物,在常溫或者較高的溫度下都難以(yǐ)分解。實際上,填料的失重主要是來自於其所含的水分或(huò)者是結合水,在擠出或者磨粉(fěn)的過程中就已經完(wán)全揮發,不會對(duì)粉末冒煙有任何影響。顏料的失重更小,經過反複的測量,絕大部分的顏料失重率在0.01%以下,在烘烤過(guò)程中也沒有任何的煙霧產生。而粉末塗料的顏料除了鈦(tài)白粉之外,別的顏料用量都很小,對冒煙的影響更是可以忽略不計,因而可以排除顏料的影響。因此,通過替換或改進(jìn)填料、顏料來減少粉(fěn)末塗料冒煙並不可行。

3.固化劑的分析

排除以上原因後,粉末(mò)塗料冒煙最有可能就是來自於固化劑和助劑。固化劑和(hé)樹脂相類似,但有一定區別,首(shǒu)先它在固化過程中與樹脂反應而形成成膜(mó)物質(zhì),所以對於固化劑,在反應過程中小分子的揮發是必然的。首先我們測量了不同TGIC失(shī)重的大小,結果下表所示。



注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;

2冒煙等級隻是為了方便直觀(guān)的對(duì)冒煙量進行對比,不作為標(biāo)準,0級到5級代表煙少(shǎo)到煙大


從以上可(kě)以看(kàn)出,不同TGIC雖然失重有明顯的差別,但冒煙量卻沒有太大的區別。接著測(cè)試在相同的配方(fāng)中,不同(tóng)的TGIC所製粉末的(de)冒煙量是否有區別。

用同一配方、不同TGIC製(zhì)作4個不同的粉末,測試這4個粉末塗料冒煙量的大小(為了(le)避免助劑的幹擾,該配方中未加(jiā)任何助劑),結果如下。



注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;

2冒煙等級隻是為了方便(biàn)直觀的對冒煙量進行對比,不作為(wéi)標準,0級到5級代表煙少到煙大。


由以上分析可知,不同(tóng)廠(chǎng)家的TGIC隻在失重率上有本質的差別,但在冒煙大(dà)小(xiǎo)方麵並沒有明顯(xiǎn)的區別,所以通過篩選TGIC來(lái)減少冒煙量的潛力不大。

4.助劑的分析

相對(duì)而(ér)言,助劑在粉末塗料中用量很少,但(dàn)起(qǐ)著非常重要的作(zuò)用,同樣的由(yóu)它帶來的冒煙問題也(yě)不容忽視。如以①號配方添加助劑,然後再與①號(hào)進(jìn)行冒煙對比,發現加(jiā)了助劑之後冒煙達到3級以上,雖(suī)然隻添加了4-8%的助劑,卻對冒煙量產生如此大的影響,由此可以斷定,粉末(mò)塗料冒煙來(lái)源於所添加的助劑中含(hán)有(yǒu)的小分子物質在烘烤過(guò)程中的揮發(fā)、升華。

粉末塗料(liào)常用的助劑主要有流平劑、光亮劑、蠟粉、消光劑、抗氧劑等,雖然用量都很少,但都有可能是冒煙的主要來源(yuán)。我們常用的流平劑有丙烯酸均聚(jù)物、丙烯酸酯共聚(jù)物以及它們的有機矽(guī)改性物,它們在烘烤過程中會有少量的煙霧冒出,光亮劑也同樣如此。但是流平劑與光亮劑的用量(liàng)僅為0.8%-1%,而(ér)且都不參與反應,對冒煙的影響不大,改進的潛力不大。

一些功能助劑,如常用的聚乙烯(xī)蠟,外觀為(wéi)白色小微珠狀或片狀,由(yóu)乙烯(xī)聚合橡膠加工劑而形成的,其具有熔點較(jiào)高、硬度大、光澤度高、顏色雪白等特(tè)點,在高溫中熔融,在冷卻至常(cháng)溫時析出,以微晶形式存在於塗料中且能遷移到塗膜表層,最終與塗(tú)料其他組分形成一個“蠟(là)化”的表層,達到提高抗劃傷性能的效果。蠟粉高溫易熔融的特性,使(shǐ)得它在烘烤過程中不可避免的有大量(liàng)的小分子物質(zhì)從表層析出,最終與空氣接觸,產生冒煙現象。

不同種類的蠟粉烘烤失重以及冒煙大小測試結果如下。



注:1以上烘烤條(tiáo)件均(jun1)為200℃/10min;

2冒(mào)煙等級隻是為了方便直觀的(de)對冒煙量(liàng)進行對比,不(bú)作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。


由上可知,蠟粉的冒煙大小與蠟(là)粉的性質有關,聚四氟乙烯蠟由於聚合度比較高(gāo),分子(zǐ)量(liàng)大,而且C-F鍵不容易斷裂,在烘烤過程中不會(huì)產生煙霧。而改(gǎi)性蠟與聚乙烯蠟相比,雖然都是聚乙烯蠟,但是普通的聚(jù)乙烯蠟失重較大,其含有的(de)小分(fèn)子(zǐ)物質較多,產生煙霧多,同時烘烤過程容易泛黃,推(tuī)測是發生了鍵(jiàn)的斷裂和小分子物質的釋放。由於聚四氟乙烯分子量大,影響塗膜(mó)流平(píng)等各方麵,因而不(bú)可能大批量的應用在一(yī)般的粉末塗(tú)料當中,所以最好(hǎo)的(de)辦法是通過使用改性蠟替換聚(jù)乙烯蠟,減少了小分子物質的(de)釋放,從而減少冒煙。

安息香作為粉末塗料優異的脫氣劑,一直都是別的脫氣劑所無法取代的。安息香的作用機理是依靠在高溫條件(jiàn)下散發的小分子物質迅速帶走粉末塗料固化(huà)過程產生(shēng)的揮發物,從而消除塗膜針孔現象,因此冒煙是無可避免的。雖然(rán)安息香的用量隻(zhī)有0.25-0.4%,冒煙量(liàng)卻非常(cháng)大。市場上常用的脫氣劑(jì)為安息香、消泡劑和由安息香改進的消泡劑,後兩種即(jí)使能(néng)把冒煙控(kòng)製在(zài)很合(hé)理的範圍(wéi)(1級),但是脫氣效果明顯都不如安息香好。不同種類脫氣劑的脫氣效果和冒(mào)煙(yān)情況如下表所示。


注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;

2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒(mào)煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。


消泡劑作為(wéi)一種輔助的脫氣劑不可能起到完全脫除(chú)氣體的作用,不能單獨使用,常常(cháng)與安息香搭配,既(jì)能減少了(le)煙霧量,又能避免塗膜產(chǎn)生針孔。改性安息(xī)香的表麵效果比消泡劑好很多,可以(yǐ)單獨使用,但亮(liàng)光粉中要(yào)慎(shèn)用,因(yīn)為體係反應過快(kuài)就可能會出現針孔。如果對表麵(miàn)要求不是特別高的配方,建議使用改性安息香來減(jiǎn)少冒煙。

消光劑作為粉末(mò)塗料啞光粉常用的消光手段,往往能獲得細膩豐滿的表麵效果。然而啞(yǎ)光粉的光澤通常在20-30%之間,消光劑的添加量一般在2.5-3.5%之間,與其他(tā)助劑相比,用量相(xiàng)對較大。而市場(chǎng)上的消光劑大多屬於非蠟(là)型消光劑,其成分複雜,不同成分反應的差異導致反應過程中有很多的小分子物質釋(shì)放(fàng),從而產生明顯的冒煙現象。總體上,不同種類(lèi)消光劑都差別不大,在烘烤過程中都(dōu)會明顯冒煙。經過供應商改進過的消(xiāo)光(guāng)劑雖然能在冒煙上有一(yī)定改善,但是會犧牲它本(běn)身的部分性能,比如消光能力、表麵的細膩度、耐沸水性能和耐老化性能等。經(jīng)過對比,隻有極個(gè)別(bié)的消(xiāo)光劑冒煙確實較少,但仍然不夠理想,而且消光劑對粉末的機械性能和表麵(miàn)效果等有很大的影響,如沒有特殊的要(yào)求,一般的啞光粉建議用雙組分幹混法來製(zhì)作,避免消光劑的使用,從而減少冒煙。

砂紋粉的配方(fāng)比較簡單,產生煙霧的源頭主要是蠟粉,隻需(xū)對蠟粉的種類和用(yòng)量進行改善即(jí)可減少冒煙。

以上為粉末塗(tú)料常用或者必須用到的基本助劑,還有一些助劑如紫外線吸收(shōu)劑、增電劑、抗氧(yǎng)劑等雖然也有冒煙,但是一般隻在少量(liàng)特殊的粉末中才用到,隻要選擇好種類以及控製(zhì)好用量就不會產生很多的煙,不會影響正常的生產。


以(yǐ)上總結了粉末(mò)塗料冒煙的主要來源,針對粉末塗料的特點和配方結構,分別從(cóng)樹脂、固化劑和助劑等各方麵去分析冒煙的原因,最終發現樹脂、固化劑、顏(yán)填料三大類材料(liào)冒煙少,改善的空間不大。而粉末塗料常用的助劑雖然用量很少,卻是引起冒(mào)煙的主要原因,改善的辦法是尋找冒煙少的材料進行替換或者在保(bǎo)證不(bú)影響粉末塗料性能的情況下減(jiǎn)少其用量。


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